活性炭的吸附性能的影響因素
活性炭具有高度發(fā)達的微孔,使它具有很大的比表面積;因此,由表面現(xiàn)象所引起的吸附作用,就成為活性炭顯著的特征之一。
活性炭的吸附作用,又分為物理吸附和化學(xué)吸附。物理吸附的作用力是范德華力。范德華力包括取向力、誘導(dǎo)力和色散力。由于范德華力的作用較弱,使物理吸附分子的結(jié)構(gòu)變化不大,接近于原氣體或液體中分子的狀態(tài)。化學(xué)吸附的作用力是較強的價鍵力,它具有化學(xué)反應(yīng)的特點。吸附后吸附質(zhì)分子與吸附劑原子之間形成吸附化學(xué)鍵,組成表面絡(luò)合物,它與原吸附質(zhì)分子相比,由于吸附鍵的強烈影響,其結(jié)構(gòu)變化較大,反映活性降低很多,加快了反應(yīng)速率。
在活性炭上的吸附,大多是可逆的物理吸附。即在一定的溫度和壓力下達到平衡的體系。在高溫低壓下,吸附質(zhì)又解析出來。也就是說,活性炭表面在吸附、解析過程中和吸附質(zhì)不產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),解析后,內(nèi)部表面又恢復(fù)到原來的狀態(tài);钚
表1.11 活性炭與其他幾種吸附劑物理性質(zhì)比較
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┃ ┃ 吸附劑 ┃
┃ 物理性質(zhì) ┃ ┃
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┃ ┃ 顆粒活性炭 ┃ 硅膠 ┃ 礬土 ┃ 活性白土(粒狀) ┃
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┃真密度/(g/cm。) ┃ 2.o~2.2 ┃ 2.2~2.3 ┃ 3.0~3.3 ┃ 2.4~2.6 ┃
┃顆粒密度/(g/cm。) ┃ o.6~i.o ┃ 0.8~1.3 ┃ O.9~1.9 ┃ 0.8~1.2 ┃
┃堆密度/(g/cm。) ┃ o.35~o.6 ┃ 0.5~O.85 ┃ 0.5~1.0 ┃ O.45~0.55 ┃
┃孔隙度 ┃ o.33~o.45 ┃ 0.4~0.45 ┃ 0.4~0.45 ┃ 0.4~0.45 ┃
┃孔隙容積/(cm。/g) ┃ o.5~1.1 ┃ 0.3~0.8 ┃ 0.3~0.8 ┃ 0.6~0.8 ┃
┃平均孔徑/A ┃ 12~20 ┃ 20~120 ┃ 40~150 ┃ 80~180 ┃
┃比表面積/(m。/g) ┃ 700~i500 ┃ 200~600 ┃ 150~350 ┃ 100~250 ┃
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注:IA=0.1nm。
合物的吸附,涉及化學(xué)鍵的形成,并非是比表面積越大越好。
(3)具有較發(fā)達的孔隙結(jié)構(gòu) 活性炭具有發(fā)達的孔隙結(jié)構(gòu),除了活性炭分子篩以外,孔徑分布范圍較廣。因此,能吸附分子大小不同的各種物質(zhì),但選擇性的吸附分離效果較差。吸附質(zhì)分子的大小與活性炭孔隙大小相適應(yīng)時有利于吸附,一般說來,當活性炭的孑L隙半徑比吸附質(zhì)分子的半徑大2~4倍時,有利于吸附。
與其他吸附劑相比,活性炭具有巨大的比表面積和特別發(fā)達的微孔。通;钚蕴康谋缺砻娣e高達500 1700m~/g,這是活性炭吸附能力強、吸附容量大的主要原因。當然,比表面積相同的炭,對同一物質(zhì)的吸附容量有時也不同,這與活性炭的內(nèi)孔結(jié)構(gòu)和分布以及表面化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。一般活性炭的微孔容積約為0·15~0·9mL/g,表面積占總表面積的95~//oo以上;過渡孔容積約為0.02~O.1mL/g,除特殊活化方法外,表面積不超過總表面積的5%;大孔容積約為0.2~0.5mL/g,而表面積僅為0.2~0.5m2/g。在液相吸附時,吸附質(zhì)分子直徑較大,如著色成分的分子直徑多在3×10一。以上,這對微孔幾乎不起作用,吸附容量主要取決于過渡孔。
一般過渡孔發(fā)達的活性炭有利于液相吸附,因為液體分子比較大,而微孔發(fā)達的活性炭,有利于氣相吸附。
由于孔徑為納米級前后的孑L隙結(jié)構(gòu)發(fā)達,因而接觸到活性炭的低濃度蒸氣,在活性炭孔隙中通過毛細凝聚而冷凝,變成液體充填在孔隙中。使用加熱、降低與活性炭接觸的氣相濃度,或者用溶劑浸漬,吸附在活性炭上的物質(zhì)便能夠發(fā)生可逆性的脫附。 ·
(4)活性炭的表面特征 由于活化條件不同,活性炭的表面性質(zhì)也有所不同。例如,在高溫下用水蒸氣活化制得的煤基活性炭,表面多含堿性氧化物,而用氯化鋅法制得的活性炭,表面多含酸性氧化物。由于表面氧化物的性質(zhì)不同,吸附性質(zhì)也有差別。
(5)活性炭的催化性質(zhì) 活性炭作為接觸催化劑用于各種異構(gòu)化、聚合、氧化合鹵化反應(yīng)中,也用作其他催化劑的載體。
活性炭的催化活性是由于活性炭的表面和表面化合物以及其他物質(zhì),特別是灰分的作用。
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