碘量法

①          原理

脫硫液中加入硫酸后，在水浴上加熱蒸發(fā)，除去雜質(zhì)硫代硫酸銨、硫氫化銨及硫氰酸銨，反應(yīng)式如下：

（NH₄）₂S₂O₃+H₂SO₄      （NH₄）₂SO₄+SO₂↑+S↓+H₂O

2NH₄HS+H₂SO₄      （NH₄）₂SO₄+2H₂S↑

2NH₄CNS+H₂SO₄      （NH₄）₂SO₄+2HCNS↑

固體二氧化錳在稀硫酸溶液中與溴化鈉（或溴化鉀）作用生成溴，它定量氧化對(duì)苯二酚為苯醌，并將殘余的還原性物質(zhì)氧化除去，反應(yīng)式為：

HO－         －OH+Br₂ =O=        =O+2HBr

2（NH₄）₂S₂O₃+Br₂=（NH₄）₂S₄O₆ +2NH₄Br

NH₄HS+Br₂=NH₄Br+HBr+S↓

殘余的溴與苯酚作用：

2      +3Br₂= 

然后生成的苯醌與碘化鉀定量反應(yīng)，生成碘和對(duì)苯二酚。

O=        =O+2KI+2H₂O=HO       OH+I₂+2KOH

后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘。

I₂+2Na₂S₂O₃ = 2NaI+Na₂S₄O₆

②        試劑

1：3硫酸；5%溴化鉀；二氧化錳（固體）；碘化鉀（固體）；5%苯酚；0.01M硫代硫酸鈉；0.5%淀粉指示劑。

③        測(cè)定步驟

在150～250ml蒸發(fā)皿中加入20mlMSQ-3脫硫液，加入1：3硫酸15ml。在水浴上加熱蒸發(fā)1h，取下冷卻至室溫后，加入5%溴化鉀溶液5ml及0.2～0.3g二氧化錳，不斷攪拌10min后，過(guò)濾于碘量瓶中，用蒸餾水沖洗濾紙，在濾液中加入5%苯酚溶液5ml，充分?jǐn)嚢韬�，加�?span lang="EN-US">0.2g碘化鉀，溶解后靜置15min，加入0.5%淀粉指示劑2～3ml，用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色消失。

④        

式中：

M——硫代硫酸鈉的濃度，mol/L；

V——滴定用硫代硫酸鈉溶液的體積，ml。

⑤注意事項(xiàng)

水浴上加熱蒸發(fā)1h，是指在沸騰的水浴上加熱1h。若在水浴上加熱時(shí)間不夠，不但不能將硫氰根離子完全變?yōu)榱蚯杷嵴舭l(fā)除去，而且也不能將由對(duì)苯二酚氧化聚合生成的腐植酸類物質(zhì)完全水解變?yōu)閷?duì)苯二酚，這都會(huì)嚴(yán)重影響分析結(jié)果。